Là, je sèche un peu.
Si tu as plusieurs comptes mails paramétrés dans Thunderbird, c'est mieux de créer une entrée de serveur SMTP distincte pour chaque compte mail, et dans chaque détail de compte, tu indiques le serveur sortant SMTP correspondant à ce compte.
Par exemple, avec deux comptes mails :
1° adresse
aaa.bbb@free.fr => tu crées une ligne de serveur SMTP que tu nommes "SMTP aaa.bbb"
2° adresse
ccc.ddd@free.fr => tu crées une ligne de serveur SMTP que tu nommes "SMTP ccc.ddd"
Ensuite, dans les paramètres de chaque compte, tu choisis le serveur sortant SMTP correspondant dans la liste déroulante. Comme ça, ça te demandera bien au premier envoi le mot de passe correspondant à l'adresse mail utilisée.
Je ne sais pas si mon explication est claire ...