Bonjour, le soucis est désormais auto résolu, voici la solution pour ceux qui ont le même soucis que moi.
Il faut simplement ajouter l'option "nobrl" dans le fstab pour le montage du partage réseau, solution trouvée par hasard ici :
https://www.mobileread.com/forums/showthread.php?t=149270
Puis ici :
https://coderwall.com/p/zrxobw/calibre-libraries-on-nas
Le soucis venant principalement d'un locking database, mmex utilisant à priori sqlite pour fonctionner.
J'ai donc appliqué la solution, et chez moi c'est maintenant réglé :-)
Bonne journée à tous !