Tu n'as plus besoin d'activer l'architecture i386, c'est automatique depuis plusieurs années (d'autant que le support i386 a été largement supprimé en 20.04).
L'onglet Applications de winecfg ne sert qu'à gérer des paramètres spécifiques pour un .exe, il ne sert pas du tout à créer un lanceur ou quelque chose dans le genre. Wine s'utilise essentiellement en lignes de commandes, même si l'installation d'un soft va mettre en place les raccourcis Windows d'origine (convertis). Le plus simple si tu veux avoir une interface graphique pour manipuler Wine, c'est de passer par un soft comme Lutris ou PlayOnLinux.
Accessoirement, pas sûr que Capttvty fonctionne correctement avec Wine, il a potentiellement besoin de codecs qui ne seront pas gérés.
Dans un premier temps, on peut vérifier rapidement si ton installation de Wine est correcte :
wine --version
dpkg -l | grep wine
Ensuite, est-ce que tu as lancé Captvty.exe via Wine, en double-cliquant dessus ou en ligne de commande ?
