C'est pas vraiment dans un fichier, mais dans la variable d'environnement PATH qu'il faut le faire. Pour ajouter un chemin, on utilise traditionnellement cette commande :
export PATH=$PATH:/opt/ma-lib/bin
Comme il est fastidieux, de la taper à chaque fois, elle peut être ajoutée dans les fichiers suivants :
au niveau système, dans /etc/profile, ou mieux, dans un nouveau fichier placé dans /etc/profile.d
ou au niveau utilisateur, dans ~/.profile
Il y a aussi les fichiers .bash_profile et .bashrc. Ils ont tous des usages différents